La ecuación de Rydberg es una consecuencia de los postulados del modelo atómico de Bohr. Modelo atómico que a diferencia del modelo anterior de Rutherford incorpora las ideas iniciales de la mecánica cuántica, tales como la energía en paquetes y la cuantización del momento angular. En este modelo del átomo los electrones se mueven en trayectorias circulares a los que se les llama orbitas.
Modelo Atómico de Bohr |
Primer Postulado de Bohr
El primer postulado de Bohr expresa que el electrón gira alrededor del núcleo atómico siguiendo un movimiento circunferencial. Por consiguiente la fuerza eléctrica es igual a la fuerza centrípeta.
$${\large \begin{align*} F_{e} &= F_{cp} \\ \frac{KZe^2}{r^2} &= \frac{mv^2}{r} \end{align*} }$$
Donde:
K es la constante de proporcionalidad
v es la velocidad
e es la carga del electrón
Z es el numero atómico
m es la masa del electrón
r es la distancia del núcleo al electrón
Segundo Postulado de Bohr
El segundo postulado de Bohr expresa que el momento angular del electrón es un múltiplo entero con respecto a la constante de Dirac.
$${\large \begin{align*} L &= n\hbar \\ mvr &= n\hbar \end{align*}}$$
Donde:
m es la masa del electrón
$\hbar$ es la constante de Dirac
v es la velocidad del electrón
r es la distancia del núcleo al electrón
n es un numero entero
Tercer Postulado de Bohr
El tercer postulado de Bohr expresa que la variación de energía entre dos niveles energéticos consecutivos es igual a la energía de un fotón.
$${\large \begin{align*} E &= E_{nf} - E_{ni} \\ h\nu &= E_{nf} - E_{ni} \end{align*}}$$
Donde:
$\nu$ es la frecuencia del fotón
h es la constante de Planck
$E_{nf}$ es la energía del nivel energético final
$E_{ni}$ es la energía del nivel energético inicial
Ecuación de Rydberg
Por conservación de la energía tenemos la siguiente ecuación:
$${\large \begin{align*} E &= T + V \\ E &= \frac{mv^2}{2} - \frac{KZe^2}{r} \hspace{1.5cm}...\hspace{0.2cm} (0) \end{align*} }$$
Partiendo del primer postulado de Bohr
$${\large \begin{align*} \frac{KZe^2}{r^2} &= \frac{mv^2}{r} \\ \frac{KZe^2}{r} &= mv^2 \\ v^2 &= \frac{KZe^2}{mr} \hspace{1.5cm}...\hspace{0.2cm} (1) \end{align*}}$$
Reemplazando (1) en (0)
$${\large \begin{align*} E &= \frac{mv^2}{2} - \frac{KZe^2}{r} \\ E &= \frac{m}{2}\left( \frac{KZe^2}{mr} \right) - \frac{KZe^2}{r} \\ E &= \frac{KZe^2}{2r} - \frac{KZe^2}{r} \\ E &= - \frac{KZe^2}{2r} \hspace{1.5cm}...\hspace{0.2cm} (2) \end{align*}}$$
Partiendo del segundo postulado de Bohr
$${\large \begin{align*} mvr &= n\hbar \\ v &= \frac{n\hbar}{mr} \hspace{1.5cm}...\hspace{0.2cm} (3) \end{align*} }$$
Reemplazando (3) en (1)
$${\large \begin{align*} v^2 &= \frac{KZe^2}{mr} \\ \left( \frac{KZe^2}{mr} \right)^2 &= \frac{n\hbar}{mr} \\ \frac{n^2 {\hbar}^2}{m^2 r^2} &= \frac{KZe^2}{mr} \\ r &= \frac{n^2 {\hbar}^2}{mKZe^2} \hspace{1.5cm}...\hspace{0.2cm} (4) \end{align*}}$$
Reemplazando (4) en (2)
$${\large \begin{align*} E &= - \frac{KZe^2}{2r} \\ E &= -\frac{KZe^2}{2}\left( \frac{mKZe^2}{n^2 {\hbar}^2} \right) \\ E &= -\frac{mK^2Z^2e^4}{2n^2 {\hbar}^2} \hspace{1.5cm}...\hspace{0.2cm} (5) \end{align*}}$$
Partiendo del tercer postulado de Bohr
$${\large \begin{align*} E_{nf} - E_{ni} &= h\nu \\ \triangle E &= h\nu \\ \triangle E &= \frac{hc}{\lambda} \\ \frac{1}{\lambda} &= \frac{\triangle E}{hc} \hspace{1.5cm}...\hspace{0.2cm} (6) \end{align*}}$$
Reemplazando (5) en (6)
$${\large \begin{align*} \frac{1}{\lambda} &= \frac{\triangle E}{hc} \\ \frac{1}{\lambda} &= \frac{1}{hc}\left( \frac{- mK^2Z^2e^4}{2{n_{f}}^2 {\hbar}^2} + \frac{mK^2Z^2e^4}{2{n_{i}}^2 {\hbar}^2} \right) \\ \frac{1}{\lambda} &= \frac{mK^2Z^2e^4}{2hc{\hbar}^2}\left( \frac{1}{{n_{i}}^2} - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \\ \frac{1}{\lambda} &= R_{Z} \left( \frac{1}{{n_{i}}^2} - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \end{align*} }$$
Si se desea encontrar la ecuación de Rydberg para el Hidrogeno entonces Z = 1 .
$${\large \begin{align*} \frac{1}{\lambda} &= \frac{mK^2Z^2e^4}{2hc{\hbar}^2} \left( \frac{1}{{n_{i}}^2} - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \\ \frac{1}{\lambda} &= \frac{mK^2e^4}{2hc{\hbar}^2} \left( \frac{1}{{n_{i}}^2} - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \\ \frac{1}{\lambda} &= R_{H} \left( \frac{1}{{n_{i}}^2} - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \end{align*}}$$
Donde $R_{H}$ es una constante igual a $1.097 \times 10^{7} m^{-1}$ y dependiendo del valor entero positivo de $n_{i}$ se obtienen las conocidas series de las líneas espectrales. Por ejemplo
- $n_{i} = 1$ es la serie de Lyman
$${\large\begin{equation*} \frac{1}{\lambda} = R_{H} \left( 1 - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \end{equation*}}$$
- $n_{i} = 2$ es la serie de Balmer
$${\large \begin{equation*} \frac{1}{\lambda} = R_{H} \left( \frac{1}{4} - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \end{equation*} }$$
- $n_{i} = 3$ es la serie de Paschem
$${\large \begin{equation*} \frac{1}{\lambda} = R_{H} \left( \frac{1}{9} - \frac{1}{{n_{f}}^2} \right) \end{equation*}}$$
Emisión Espectral de los Elementos. |
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